Циано групата има силна полярност и абсорбция на електрони, така че може да навлезе дълбоко в целевия протеин, за да образува водородни връзки с ключови аминокиселинни остатъци в активното място. В същото време циано групата е биоелектронно изостерично тяло на карбонил, халоген и други функционални групи, което може да подобри взаимодействието между малки лекарствени молекули и целеви протеини, така че се използва широко в структурната модификация на медицината и пестицидите [1] . Представителните медицински лекарства, съдържащи циано, включват саксаглиптин (Фигура 1), верапамил, фебуксостат и др.; Селскостопанските лекарства включват бромофенитрил, фипронил, фипронил и т.н. В допълнение, циано съединенията също имат важна приложна стойност в областта на ароматите, функционалните материали и така нататък. Например Citronitrile е нов международен аромат на нитрил, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрил е важна суровина за приготвяне на материали с течни кристали. Може да се види, че циано съединенията се използват широко в различни области поради техните уникални свойства [2].

Циано групата има силна полярност и абсорбция на електрони, така че може да навлезе дълбоко в целевия протеин, за да образува водородни връзки с ключови аминокиселинни остатъци в активното място. В същото време циано групата е биоелектронно изостерично тяло на карбонил, халоген и други функционални групи, което може да подобри взаимодействието между малки лекарствени молекули и целеви протеини, така че се използва широко в структурната модификация на медицината и пестицидите [1] . Представителните медицински лекарства, съдържащи циано, включват саксаглиптин (Фигура 1), верапамил, фебуксостат и др.; Селскостопанските лекарства включват бромофенитрил, фипронил, фипронил и т.н. В допълнение, циано съединенията също имат важна приложна стойност в областта на ароматите, функционалните материали и така нататък. Например Citronitrile е нов международен аромат на нитрил, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрил е важна суровина за приготвяне на материали с течни кристали. Може да се види, че циано съединенията се използват широко в различни области поради техните уникални свойства [2].

2.2 реакция на електрофилно цианидиране на енол борид

Екипът на Kensuke Kiyokawa [4] използва цианидни реагенти n-циано-n-фенил-p-толуенсулфонамид (NCTS) и p-толуенсулфонил цианид (tscn), за да постигне високоефективно електрофилно цианидиране на енолни борни съединения (Фигура 3). Чрез тази нова схема, различни β- ацетонитрил, и има широка гама от субстрати.

2.3 органична каталитична стереоселективна силикоцианидна реакция на кетони

Наскоро екипът на Benjamin list [5] докладва в списанието Nature за енантиомерната диференциация на 2-бутанон (Фигура 4а) и асиметричната цианидна реакция на 2-бутанон с ензими, органични катализатори и катализатори от преходен метал, използвайки HCN или tmscn като цианиден реагент (Фигура 4b). С tmscn като цианиден реагент, 2-бутанон и широка гама от други кетони бяха подложени на силно енантиоселективни силилцианидни реакции при каталитичните условия на idpi (Фигура 4C).

Фигура 4 А, енантиомерна диференциация на 2-бутанон. b. Асиметрично цианиране на 2-бутанон с ензими, органични катализатори и катализатори от преходни метали.

c. Idpi катализира силно енантиоселективната силил цианидна реакция на 2-бутанон и широка гама от други кетони.

2.4 редукционно цианидиране на алдехиди

При синтеза на природни продукти, зеленият томсмик се използва като цианиден реагент за лесно превръщане на пространствено възпрепятстваните алдехиди в нитрили. Този метод се използва допълнително за въвеждане на допълнителен въглероден атом в алдехиди и кетони. Този метод има конструктивно значение в енантиоспецифичния общ синтез на джиадифенолид и е ключова стъпка в синтеза на природни продукти, като синтеза на природни продукти като клеродан, карибенол А и карибенол В [6] (Фигура 5).

2.5 електрохимична цианидна реакция на органичен амин

Като зелена технология за синтез, органичният електрохимичен синтез е широко използван в различни области на органичния синтез. През последните години все повече изследователи му обръщат внимание. PrashanthW. Екипът на Menezes [7] наскоро съобщи, че ароматният амин или алифатният амин може да бъде директно окислен до съответните циано съединения в 1m разтвор на КОН (без добавяне на цианиден реагент) с постоянен потенциал от 1,49 vrhe, като се използва евтин Ni2Si катализатор, с висок добив (Фигура 6) .

03 резюме

Цианидирането е много важна реакция на органичен синтез. Започвайки от идеята за зелена химия, щадящите околната среда цианидни реактиви се използват, за да заменят традиционните токсични и вредни цианидни реагенти, а нови методи като без разтворители, некаталитично и микровълново облъчване се използват за допълнително разширяване на обхвата и дълбочината на изследванията, така че за генериране на огромни икономически, социални и екологични ползи в индустриалното производство [8]. С непрекъснатия напредък на научните изследвания цианидната реакция ще се развие към висок добив, икономичност и екологична химия.