Циано групата има силна полярност и абсорбция на електрони, така че може да проникне дълбоко в целевия протеин, за да образува водородни връзки с ключови аминокиселинни остатъци в активния център. В същото време, циано групата е биоелектронно изостерично тяло от карбонилни, халогенни и други функционални групи, което може да засили взаимодействието между малки лекарствени молекули и целевите протеини, така че се използва широко в структурната модификация на лекарства и пестициди [1]. Представителните цианосъдържащи медицински лекарства включват саксаглиптин (Фигура 1), верапамил, фебуксостат и др.; Селскостопанските лекарства включват бромофенитрил, фипронил, фипронил и др. Освен това, циано съединенията имат важна приложна стойност и в областта на ароматите, функционалните материали и др. Например, цитронитрилът е международен нов нитрилен аромат, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрилът е важна суровина за получаване на течнокристални материали. Може да се види, че циано съединенията се използват широко в различни области поради своите уникални свойства [2].

Циано групата има силна полярност и абсорбция на електрони, така че може да проникне дълбоко в целевия протеин, за да образува водородни връзки с ключови аминокиселинни остатъци в активния център. В същото време, циано групата е биоелектронно изостерично тяло от карбонилни, халогенни и други функционални групи, което може да засили взаимодействието между малки лекарствени молекули и целевите протеини, така че се използва широко в структурната модификация на лекарства и пестициди [1]. Представителните цианосъдържащи медицински лекарства включват саксаглиптин (Фигура 1), верапамил, фебуксостат и др.; Селскостопанските лекарства включват бромофенитрил, фипронил, фипронил и др. Освен това, циано съединенията имат важна приложна стойност и в областта на ароматите, функционалните материали и др. Например, цитронитрилът е международен нов нитрилен аромат, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрилът е важна суровина за получаване на течнокристални материали. Може да се види, че циано съединенията се използват широко в различни области поради своите уникални свойства [2].

2.2 електрофилна цианидна реакция на енол борид

Екипът на Кенсуке Кийокава [4] използва цианидни реактиви n-циано-n-фенил-p-толуенсулфонамид (NCTS) и p-толуенсулфонил цианид (tscn), за да постигне високоефективно електрофилно цианиране на енолни борни съединения (Фигура 3). Чрез тази нова схема, различни β-ацетонитрили, и широк спектър от субстрати.

2.3 органична каталитична стереоселективна силициева цианидна реакция на кетони

Наскоро екипът на Бенджамин Лист [5] публикува в списание Nature енантиомерната диференциация на 2-бутанон (Фигура 4а) и асиметричната цианидна реакция на 2-бутанон с ензими, органични катализатори и катализатори на преходни метали, използвайки HCN или tmscn като цианиден реагент (Фигура 4b). С tmscn като цианиден реагент, 2-бутанон и широк спектър от други кетони бяха подложени на силно енантиоселективни силил цианидни реакции при каталитичните условия на idpi (Фигура 4C).

Фигура 4 А, енантиомерна диференциация на 2-бутанон. б. Асиметрично цианиране на 2-бутанон с ензими, органични катализатори и катализатори на преходни метали.

c. Idpi катализира силно енантиоселективната силилцианидна реакция на 2-бутанон и широк спектър от други кетони.

2.4 редуктивно цианиране на алдехиди

В синтеза на природни продукти, зеленият тосмик се използва като цианиден реагент за лесно превръщане на стерично затруднени алдехиди в нитрили. Този метод се използва допълнително за въвеждане на допълнителен въглероден атом в алдехиди и кетони. Този метод има конструктивно значение в енантиоспецифичния пълен синтез на джиадифенолид и е ключова стъпка в синтеза на природни продукти, като например синтеза на природни продукти като клеродан, карибенол А и карибенол В [6] (Фигура 5).

2.5 електрохимична цианидна реакция на органичен амин

Като технология за зелен синтез, органичният електрохимичен синтез се използва широко в различни области на органичния синтез. През последните години все повече изследователи му обръщат внимание. Екипът на Прашант У. Менезес [7] наскоро съобщи, че ароматен амин или алифатен амин може да бъде директно окислен до съответните циано съединения в 1M разтвор на KOH (без добавяне на цианиден реагент) с постоянен потенциал от 1,49 vrhe, използвайки евтин Ni2Si катализатор, с висок добив (Фигура 6).

03 резюме

Цианидирането е много важна реакция в органичния синтез. Изхождайки от идеята за зелена химия, екологично чисти цианидни реагенти се използват за заместване на традиционните токсични и вредни цианидни реагенти, а нови методи, като например безразтворително, некаталитично и микровълново облъчване, се използват за по-нататъшно разширяване на обхвата и дълбочината на изследванията, така че да се генерират огромни икономически, социални и екологични ползи в промишленото производство [8]. С непрекъснатия напредък на научните изследвания, цианидната реакция ще се развива към висок добив, икономичност и зелена химия.